Способ получения дипропилкетона

 

то ОЗ (@9Е?Тт;Иит

С©Фалиатицеан:;PW1ir" 6rlÌÈ (i Г 831 2. 8

М АИОРСИОММ СВИд!:;.т .т.тЬСЛВ7

, (61) Дополнительное к аэт, саид-ву тт i22) Заявлено 11.02.75 (ЯД 104308/23-04 е присоединением заявки №

07 C 4о, т-то

Госудцстогниьй нокнит

Яюзатз Нниииров 6МР

В ДИттти Н366Р8Тт3ттН8 и OTKpbiliN (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.12.77. Бюллетень K(45 (53) УДК 547 ° 284. . 07 {088. 8) j i »," т ДЯ.; =; т тт убЛНКОВЯНИИ ОПИГтт:.:ll«

А, Я. Кармильчик, Э. Х. Корчагова, В. Е. Стонкус, М. 8, Шиманскаит

С, А, Гиллер, А. А. Авотс, В. С. Айзбалтс и В, Д. Шатд

Ордена Трудового Красного Рнаментт ит:.ститтут органического синтеза AH Латвийской CCP (71) За я и и тель

:.,54 j СПОСОЕт ПОЛУЧЕНИЯ, ИтПт.- О. .;.l :. тт,"."ЕТО -!А т т

Изобретение относится с к способам получении ялирятических кетонов из первичных спиртов ИОрмальнОг0 стрОения а HMBHHQ к способУ полУчении дипРопилкетонат квлыощегоси исходным продук-ом в синтезе рида ме-5 дипинскнх препаратов.

ИЗВЕСТНЫ СПОСОбЫ ПОЛуЧЕНЧН ДттнрапжКЕ тона путем парофазной кетттнизадии н-бутанола в присутствии катализаторов на Основе разин ч-нь- металл, .„л ypy f .т

РЕДКО те> =ттьныХ МЕТЯ "т 1" I -

С::-НаКО ПЕРЕЧИСЛЕНтЛ..тЕ КатeiliтЭЯТОРЫ Ci.=

ЛЯДЯ1ОТ НЕВЫООКОЙ СЕЛЕКТИВНОСТЬЮ (OO 4 т%)

В ИХ П p "., i j С т ВИИ ПрОПЕСС OTHHHß Tl r Нталтооi татОЧНОй ППОИЗВОДИтЕЛЬНОСТЬЮт

Известе« тапке способ получении A«rlpo=*

Пт«ЛКЕГОНЯ С ИСНОЛЬЗОВЧНИЕМ 4Етдитого КЯТЯЛИ затора, Bpo540T«populi««or 0 Окисью торин т 5);тО т

На ЭТОМ Катал«ЗаТОРЕ НЯПР«МЕРт ПРИ ТЕМПЕРЯТУPc .т2О- 30 тт ооьемной око;iocT«по ( и бутя«олу 90 "..., .=.Hi«og n«n OCrl«тлтКЕТОНЯ

ПронущЕННЬтй Сттттр":- O ТЯ. Илт 36% (О 8% т -еоретического). 25 т тднЯко этОТ .". т30006 также имеет o < носи

ТЕЛЬНО НЕВЬтооиуЮ ПттензвтодH B H ттт-,,-тH (107 г/л.ч).

1юль изООретении повышение il зоизводи

УЕтт НОQTH ПоеттЕССта

Т ля этого .:етонпзапыю ведут в токе Всь:"о

ДИНОГО ПарЯ ПРИ ТЕМПЕрЯТурЕ 350= - :5 & Ст соотчоиении вода :: н=-бутанол, равном 0,5

4: jLi и Oбтьем:=.08 скорости н-бутанола 90300 т . ., В. :Я-;естве скис«ого ката.тизатоРв," т . " -,З-;Ттот ПВОМО; ИООВЯННЫЙ r.POMi«iiHK

"" 1 м Вт--: .-;:=.—.ь. т .; и.-..::.талцзатор, Прежочтительно о ироде" вест:r Hpè температуре 4тт0-.25 С, -t

oooTHomeHHH Вода: н-бутансл, равном 1-2:1 и Обьемной QHOpoOTH н-бутанола 120=250 ч .

Б э;=х условиях производительность процесса по д«пропилкетону увеличиваетсч с

107 r.,o 200-- «50 г/л ° ц.

П р «М Е тт 1, К.:-. ТЯЛИЗЯT p рлн С ГтТЕЗЯ

Дт«ПАОЛ":ЛКЕТОНЯ l GTÎBRT ТЯКК водному раствору 0,86 кг:ернокнсло

;С тт«НУ1 -„„-G., т 5(тт ттГ Oe"ëlОК«СЛОт-O МЯРГЯНЦЯ

:.В«ПВВ О. В::,НЬ";=. pB-:-:.10 . От=76 КГ ХРОМата меттнт+rri=;«то«к-,Й с .-;-; =l, до тавлитот (,.6 0 л

Составитель Г. Глебов

Тех реп Е. Давыдович Корректор

Редактор А. Мурадян

Заказ 4829/36 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушокая наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2 5%ного водного раствора аммиака и вдвое

«жзбзвпяют обрезоваыиуь я смесь

НЪ3папииж3 осадок от ильтроеыв т СЗАДИ щивают с 12 г углекислого калнив БысушпО вают, прокаливают при температуре

В реактор лабораторной установки проточ ного типа за) G33T 3В мп катализатора

1 активироынного при температуре 400 C водородом. Затем в течение 0,5 ч при тек И нературе 375 С пропускают. пары 2,05 г н-бутаиола и 1,09 г во ы. В жидком катапизахе определено 1,25 г дипронилкетона.

На основании хроматографического анализа вычислено: конверсия н-бутанола - 100%,М выход дипронилкетона (ДПК) на пропущенный спирт — 61%, выход ДПК - 79,1% теоретического, производительность процесса по ДПК 66 г/луч.

Пример 2. В условиях примера 1 через реактор пропускают пары 3,65 г н-бутанола и 1,97 r воды. И жидком катализаторе определяют 0,27 г недрореагировавшего н-бутанола и 1,77 г ДПК.

Вычислено: конверсия н-бутанола - 92,5%, выход ДПК на пропущенный спирт - 4S,5%, выход ДПК - 68% теоретического, прои всдительность процесса по j_#_K - 93 тл ч.

Пр и м е р 3. Через многотрубчатый

;Зо реактор с 1,5 л катализатора в течение

1часа при температуре 425 С пропускают пары 600 г и-бутанола н 150 г воды. В к,:;:.:ализаторе определяют 316 г ДПК.

Вычислено: конверсия н-бутанола-100%) выход 1 ю,К на пропущенный спирт 53 /о, Вы и З5 ход ДПК - 68% теоретического, производительность процесса по ДПК 212 г/л ч.

П р н м е р 4. В условиях примера 3 через реактор пропускают пары 1220 r

4Î и-бутанола н 300 r воды. В сконденсировавшемся каталнзате i определяют 548 г

ДП К.

Иычнслено: конверсия н-бутанола 100%, выход ДИК на пропущенный спирт 45%, выход Щщ 58,4% теоретического, производительность процесса по ЯЛК 366 г/л ч.

Формула изобре тенин

1. Способ получения днпропилкетона путем парофазной кетонизапии н-бутанола при повьпненной температуре присутствии окисного катализатора, о т л и ч а ю ш и и с s тем, что, с пенью повышения произвсьAHTeabHocTH GpoHeccA, кетонизацию ведут в токе водяного пара при температуре 350о

450 C„„соотношении вода : н-бутанол ;, равном, 0,5-4;1, и объемной скорости и бу танола 90-300 ч, à в качестве окисного

=1 катализатора используют промотированный хромпинкмырганпевый катализатор.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при температуо ре 400-425 С, соотношении вода: н-бутанол, равном 1-2:1, и обьемной скорости н-бутанола 120-250 ч

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 Авторсксе свидетельство СССР № 170913, кл. С 07 С 49/06, 1963.

2...огинов Г. A. и др. Кетонизапия первичных спиртов С - С на окиси неодима."Нефтехимия", 1969, 9, № 2,221, 3, Миначев Х. М, и др. Превращение н-бутилового спирта в дипропилкетон на окислах редкоземельных элементов,- Нефтехимия, 1969, 9, ¹ 3,4 12.

4, Логинов Г. А. и др. Кетонизапия спиртов. -"Нефтехимия, 1970, 10, ¹ 3,392.

5. Авторское свидетельство СССР № 92622, кл. С 07 С 49/04, 1950,