Способ получения 1-амино-4-оксиантрахинона

 

О П И С А Н И Е 1п158822I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтскиа

Социалистически„:

Республик ф / (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.02.76 (21) 2325550/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень . Й 2 (45) Дата OH% G,HHHOHHHHH Oi!HCQ!Iii;- 01.02.78 (51) М. 1(л."- C 07С 49/68

Государственный комитет

Совета 1 инистрав СССР по делам изобретений откРытий (53) УДК 547.673.6 (088.8) (72) Авторы изобретения

О, П, Студзинский, A. В. Ельцов, Ю. V,, Левенталь, Е, Н, Поплавская и П. Е. Лисов (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-Ами ИО4-ОКСБАНТРАХ!4 VIIOHA

*2 о он

Изобретение относится к новому фотохимическому способу получения 1-",:HHHo-4-оксиантрахипопа который являстся красителсм (дисперсный красный 2С) и служит основой для получения других антрахиноповых красителей.

Известен способ получения 1-амино-4-оксиантрахинона путем конденсации фга icBDIo ангидрида с и-амннофенолом при нагревании до 80 С и выше H безводном органическом растворителе в присутствии катализаторов реакции Фриделя-Крафтса (например, безводного хлористого алюминия) (1).

Способ этот сложен в технологическом отношении и дает выход не более 50%.

В другом известном способе хппизарин в водном растворе восстанавливают в лейкосоединение нагреванием до 100 С с дитионитом натрия и затем обрабатывают при 100 — 150 С под давлением до 20 ати аммиаком, затем образовавшееся лейкососдинепие 1,4-диаминоантрахинона действием пиролюзита и 70%ной серной кислоты превращают в 1-амико-4оксиантрахипон (2).

Способ

Hra. .од 1-а>HHlo-4-oHOHHHTpа

xHHoHa::с прсвышает 50%.

Известен также способ получения восстано влепием 1-нитро-4-оксиантрахппопа сульфпдом натрия в щелочной среде (3).

Однако способ этот не нашел применения из-за технологических трудностей получения исходного 1-оксиантрахинона.

10 Наиболее близким к описываемому изобрстсшпо Iio технической сущности и достш.аемому результату ягляется е;о получение путем восстановления 1-нитроаптрахинона водородом в ссрпой кислоте (4).

15 Способ осуществляют следующим образом.

В раствор 1-нптроаптрахпнопа в 85 — 100%пой серной кисло-,е, содержащий платиновьш пли палладисвьш катализатор, подают под давлением 2 — 4 атп водород при 90 †1 С;

20 через 5 — 10 ч реакционньш раствор разбавляют водой, целевой продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают пз серной кислоты, выход 45%.

Этот способ является одностадпйны.,т, так

25 как выделение и очистку промежуточного 1гидроксиламш;оантрахпнопа не производят.

Однако ему свойственны недостатки. Требуется нагреванпс реакционной смеси, процесс проводят под давлсш1ем в автоклаве, приме30 нсние повышенного давления и водорода де588221

Формула изобретения

15 о он

Составитель Л. Виноград

Тсхрсд Н. Рыбкина

Корректор Л. Врахнина

Редактор Н. Потапова

Заказ 3173;8 Изд. № 100 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 лают указанный способ опасным в производстве, при проведении процесса расходуются дорогостоящие катализаторы — платина или палладий.

Целью изобретения является упрощение технологии и повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1-амино-4-оксиантрахинона из 1-нитроантрахинона, состоящим в облучении раствора последнего в концентрированной серной кислоте ртутно-кварцевой горелкой среднего давления в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при комнатной температуре.

Преимущества предлагаемого способа перед известными состоят в следующем. Способ одностадийный не требует расходования каких-либо реагентов, кроме легко доступного

1-нитроантрахинона и серной кислоты, и использования нагрева и специальной автоклавной аппаратуры; снимается необходимость работы под давлением с взрывоопасным газом-водородом, чем значительно повышается безопасность производства; процесс не нуждается в использовании катализаторов.

Пример. 1 л раствора 0,5 г 1-нитроантрахинона в 96% -ной серной кислоте помещают в фотохимический реактор и продувают инертным газом (азотом или аргоном) для удаления кислорода в течение 10 — 15 мин. Изолированный от воздуха реакционный раствор в инертной атмосфере облучают погр умной ртутно-кварцевой горелкой среднего давления

ДРЛ-1000, находящейся в кварцевом патроне, 1,5 ч. После фотолиза реакциопну1о смесь разбавляют 5 — 7 кратным объемом воды, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из 96% -ной серной кислоты и получают 0,23 r (48%) 1-амино-4-оксиантрахинона с т. пл. 206 С.

5 При повышении концентрации исходного

1-нитроамирахинона до 1,5 г/л выход и качество 1-амино-4-оксиантрахинона не снижаются.

Способ получения 1-амино-4-оксиантрахинона

20 восстановлением 1-нитроантрахинона в концентрированной серной кислоте, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и обеспечения безопасности процесса, восстановление осуществляют путем

25 облучения ртутно-кварцевой горелкой среднего давления в атмосфере инертного газа при комнатной температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

30 1. Патент Великобритании № 337047, опубл.

1931.

2. Патент Великобритании № 507065,опубл.

1940.

3. Fiat Final Report № 2, 1313, Bd П, 200, 35 London 1948.

4. Патент США № 2653954, кл. 260 — 380, опубл. 1954.