Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3- тиадиазола

Авторы патента:

C07D285/14 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5КАРБЭТОКСИМЕТОКСИБЕНЗО-2 ,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-5-окс11бензо-2 ,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90150°С в течение 30-5 мин.в среде диметилформамида .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я>5 С 07 D 285/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.. .! ЭТЕ11А (21) 3236247/04 (22) 20.01.81 (46) 15.12,91. Бюл. N. 46 (71) Физико-химический институт АН УССР (72) И.А.Беленькая, В.Э.Вигневич и С.А.Андронати (53) 547.754.3(088,8) (56) Беленькая И.А., Папирник М.П., Песин

В.Г. Синтез некоторых эфиров 4- и 5-карбоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазолов. Изв. высших учебных заведений, химия и химическая технология, 1977, т. 20, вып. 2, с.

180-183, Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии новой группы синтетических регуляторов роста растений вЂ” алкоксикарбонилметоксибензо-2,1,3тиадиазолов, конкретно к способу получения

4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола (ДИГ-1), стимулирующего рост растений в концентрации 10 моль/л.

Известен способ получения 4-хлор-5карбэтоксиметоксибензо-2.1,3-тиадиазола, основанный на взаимодействии 4-хлор-5оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в ацетоне в присутствии поташа или соды и иодистого калия с дальнейшей перекристаллизацией полученного продукта из петролейного эфира, Реакцию проводят при кипячении реакционной смеси.

К недостаткам этого метода следует отнести длительность процесса (6 ч); использование огнеопасных растворителей (ацетон, петролейный эфир); сравнительно невысокий выход продукта (51%); использование избытка монобромэтилацетата (по сравнению с расчетным в 2,2 раза).

„„ Ы„„940473 А1 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5КАРБЭТОКСИМЕТОКСИБЕНЗ0-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90150 С в течение 30-5 мин.s среде диметилформамида, Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола взаимодействием эквимолекулярных количеств 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтил ацетатом в диметилформамиде в присутствии соды или поташа при 90-150 С в течение 30-5 мин, Пример 1. Смесь 1 г (0,00536 Monb)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0180 моль) соды, 5 мл диметилформамида нагревают до 90 С. Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдер>кивают реакционную массу при этой температуре 30 мин. После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1,2 г (82%) 4-хлор-5-ка рбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола т. пл.

96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; Rt 0,87 (силуфон УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1;2, пятна

9 l0473

Редактор Т.Шарганова Техред М.Моргентал Корректор Н.Ревская

Заказ " Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.l - гав, .0 i и роя ел яют в УФ-свете). Rf сов падает с Rf вещества, полученного по прототипу.

Пример 2. Аналогично примеру 1 1 r (O,00536 мол ь) 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 0,6 моль (0,00536 моль) монобромэтилацетата и 5 мл диметилформамида нагревают 30 мин при

90 С и получают 1,15 г (78,5 ) 4-хлор-5-карfo3T0l(cl1i i8T0KcN5eH30 2, 1,3-тиадиазо 1а, т.пл, 95-96 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, получеH кым в примере 1; Rf 0,87, что Rf вещества, полученного в примере 1.

Пример 3. Смесь 1 г (0,00536 моль)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3",-тиадиазола. 2 г (0,0189 моль) соды, 5 мл диметилформамида нагревают до 120 С, Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдерживают при этом температуре 15 мин.

После охлаждения смесь выливают в

60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровылают и промывают водой. Получают 1,2 г (82 /) 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо2,1,3-т,адиа зола, т.пл. 96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, oonp åííûì по прототипу; Rf 0,87(силуфол, Уе-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1.2, пятка пооявляют в УФ-свете), Rf ñîâïàдает c Rf веществ, г олученных 00 прототипу и в примерах 1 и 2, Пример 4. Аналогично примеру 3 1 г (O,00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-",1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 5 мл диметилформамида и 0,6 мл (0,00536 моль) мокобромэтилацетата нагревают при 120ОС в течение 15 мин и получают 1,1 г (75%)

4-хлор-5-это ксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола, т,пл, 95-96ОС, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по примеру 1; Rf 0,87, что совпадает с Rt веществ, полученных в примерах 1-3.

Пример 5. Смесь 1 r (0,00536 моль)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола. 2 (0,0189 моль) соды, 5 мл диметилфоргламида нагревают при 150 С, Затем добавляют 0,6

5 мл (0,00536 моль) мокобромэгилацетата и выдерживают opin этой температуре 5 ми

После охлаждения смесь выливают в 60 мл водь!. В ы 1 а вший осадок о 1 фил bTpoBbi BаioT и промывают водой, Получают 1,2 r (82® 410 хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола, т,пл. 96-97"С. не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; Rf 0.87, силуфол.

УФ-254, система ацетон-хлороформ--ексан

15 2;1:2, пятна проявляют в /Ф-свете1, Rf совпапаетс Rf веществ, полученных в примерах

1 4.

Пример 6. Аналогично при леру 1 (0,00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-2,1 3-тиа20 диазола, 2 г (0,0145 мог,b) поташа, 5 мл диметилформамида и О 6 мл (0,00536) монобромэтилацетата ка ревают при 150 С в течение 5 мик и получают 1 15 г (78,5 /,)

4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2.1,3-тио г25 адиазола, т.пл. 95-97 С, кеда ощего дег рессии температуры плавления с веществом. полученным в примере 1; R< 0,87 (силуфол

УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексак

2;1:2, пятна проявляют в УФ-свете); Rf сов30 падает с Rf веществ, полу еккых в пр „.1ерах

1-5, Настоящий способ -озволяет получигь целевой продукт высокой степени чи "тоты с

35 высоким выходом 85-83 /., что на 25-30 /, выше, чем в известном методе (1). Способ прост, удобен, надежен. не требует при.ленения огнеопасны;: растворителей. .сзволяет сократить длительнос-,ь процесса

40 12-73 раза и умсньшить вдвое количес1во используемого монобромэтилацетата.

Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3- тиадиазола

Комплексные соединения ди/2-хлорэтил/ аминобенз-2,1,3- тиадиазолов с палладием, обладающие противоопухолевой активностью" // 646593

Способ получения 4,5-диамино-бенз1,2,5-тиадиазола // 595317

Способ получения 4-окси-7-аминобензо-2,1,3-тиадиазола // 545643

Способ получения 2,2двуокисей 2,1,3- бензотиадиазин4-она // 514571

Способ получения сульфонов или сульфонамидов аминобенз-2,1, 3-тиадиазола // 431166

Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола // 416359

Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов // 187804

Способ получения 5-нитро-1,4-дисульфимидо-2,3- дигалоидантрахинонов // 186507

Способ полученияарилсульфонильных производных 1,2- антрахинондиазолов // 184880

Производные сульфонамидов, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2168503

Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида

Производные 2,1,3-бензотиадиазола, способ их получения, фармацевтическая композиция и лекарственное средство // 2175320

Изобретение относится к производным 2,1,3 - бензотиадиазола общей формулы I, где R - группа формулы I', Х - S; R'- H, OH, OA, где A - алкил с 1-6 С-атомами, в котором 1-7 атомов водорода могут быть заменены на F

Способ получения производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты (варианты), производные бензотиазола и способ их получения // 2176241

Изобретение относится к получению производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты формулы I, в которой Х обозначает фтор, n = 0 или 1, Z обозначает СО-А или CS-A1, A обозначает водород, галоген, OR1 или SR2, A1 обозначает водород или OR1, R1 и R2 обозначают водород, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал с открытой цепью, содержащий не более 8 атомов углерода; взаимодействием соединения формулы II, в которой Т обозначает водород, C1-С6алкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С3-С6циклоалкил или замещенный или незамещенный фенил, бензил или фенетил; с водным сильным основанием

Производные бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола и способ лечения // 2189984

Изобретение относится к производным бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола формулы I, в которой R1 представляет кислород или серу, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из -СR=, М представляет =СR4-, где R4 независимо представляет R, R8 представляет водород, R5 выбирают из группы, состоящей из -СR=CR1-, -CR=CX-, -(СRR1)n-, R7 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)n-, -C(O)-, -CRX-, -CXX1-, R6 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)m-, -C(O)-, -CRX -, -CXX1-, -S- и -O-

Способ получения 5-хлор-2,1,3-бензотиадиазола // 2203277

Изобретение относится к способу получения 5-хлор-2,1,3-бензотиадиазола путем взаимодействия 4-хлор-1,2-фенилендиамина с тионилхлоридом в присутствии каталитических количеств диметилформамида в среде органического растворителя при 125-130oС

Способ получения 5-хлор-4-амино-2,1,3-бензотиадиазола // 2203278

Изобретение относится к способу получения 5-хлор-4-амино-2,1,3-бензотиадиазола восстановлением 5-хлор-4-нитро-2,1,3-бензотиадиазола протравленным железом, взятым в количестве 2,3-2,5 моля на 1 моль 5-хлор-4-нитро-2,1,3-бензотиадиазола, при 75-80oС в среде изопропилового спирта, реакционную смесь обрабатывают водным раствором щелочного агента, образовавшийся железный шлам отделяют фильтрованием, а изопропанольный раствор осветляют активированным углем и разбавляют водой с последующим фильтрованием и сушкой выделенного продукта

Аналоги ноницептина и фармацевтическая композиция на их основе // 2268883

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, которые способны модулировать фармакологическую реакцию одного или нескольких опиоидных рецепторов, выбранных из ORL-1 и рецепторов

Замещенные амидом карбоновой кислоты производные фенилмочевины и их применение в качестве лекарственных средств // 2291858

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), а также их физиологически приемлемым солям, обладающим свойствами снижать уровень сахара в крови

Производные гетероарилкарбамоилбензола // 2330030

Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана // 2342369