Патент ссср 311458

 

"х

ЗП458

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК С 071 9/52

Заявлено ОЗ.IX.1969 (№ 1358935/23-4) Приоритет 09.IX.1968, № 165535, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Опубликовано 09.VIII.1971. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 30.IX.1971

Автор изобретения

Иностранец

Андрэ Рио (Франция)

Иностранная фирма

«Рои-Пуленк, С. А.> (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОХЛОРФОСФИНОВ

Изобретение относится к способу получения дно рганохлорфосфинов общей формулы (К) РС1, где R — углеводородный радикал.

Эти соединения являются ценными промежуточными продуктами в фосфорорганическом синтезе, например при получении эфиров фосфиновых кислот или различных инсектицидов.

Известен способ овместного получения диорганогалоидфосфинов и органодигалоидфосфинов взаимодействием галоидзамещенного углеводорода с белым фосфором прп нагревании до 250 †3 С. Однако выход диорганогалоидфосфина низкий (7 — 17% ) .

Для увеличения выхода диорганогалоидфосфина предлагается процесс вести в присутствии органодигалоидфосфина.

Предлагаемый способ получения диорганохлорфосфинов заключается в том, что монохлорзамещенный углеводород подвергают взаимодействию с белым фосфором в присутствии органодихлорфосфина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс ведут при 200 — 400 С в зависимости от используемых реагентов. Реакцию можно вести при нормальном давлении или при давлении, большем атмосферного, например при давлении паров реагентов, если температура реакции выше температуры кипения хлорзамещенного углеводорода. Обычно используют 1,5 — 2,5 г.атом белого фосфора на

3 моль хлорзамещенного углеводорода и

0,01 — 2 моль органодихлорфосфина на 1 моль органического хлорида. В качестве органодихлорфосфина можно использовать фосфин, содержащий любой углеводородный радикал, однако, предпочтительнее использовать фос10 фин, который содержит такой же органический радикал, что и диорганохлорфосфин, который нужно получить.

Пример 1. В автоклав емкостью 500 смз загружают 0,2 г.атом (6,2 г) белого фосфора, 0,32 моль хлорбензола (36 г) и 17,9 г фенилдихлорфосфина (0,1 люль) . Содержимое автоклава выдерживают при 340 С в течение

4 час, затем оставляют охлаждаться до 20 С.

Путем перегонки реакционной массы получают 8,6 г смеси треххлористого фосфора и хлорбензола; 22,2 г фенилдихлорфосфина (т. кип. 45 С/0,2 мм рт. ст.) и 22 г дифенилхлорфосфина (т. кип. 109 С/0,3 льи рт. ст.).

48,9% используемого фосфора превращают25 ся в дифенилмонохлорфосфин и 11% — в фенилдихлорфосфин.

Дифенилхлорфосин может быть охарактеризован с помощью -температуры плавления

311458

Дифенилхлорфосфин

Фенилдихлорфосфин использованный фосфор, % использованный фосфор, %

Опыт получено, г получено, г

19,27

42,9

8,95

25,0

19,27

42,9

3,40

9,5

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Евдонов

Редактор О Кузнецова

Корректор 3. И. Тарасова

Заказ 2691/17 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и ИК-спектров дифенилфосфиновой кислоты, которая получается при гидролизе, а затем окислении дифенилхлорфосфина.

Пример 2. Повторяют опыт, описанный в примере 1, но реагенты выдерживают при

360 С в течение 1 час. В этом случае получают 23,7 г дифенилмонохлорфосфина. В процессе реакции образуются 4,3 г фенилдихлорфосфина; 52,7% используемого фосфора превращаются в монохлорфосфин и 11% — в дихлорфосфин.

Пример 3. Проводят два опыта в условиях примера 1, но загружают 8,95 г (0,05 моль) фенилдихлорфосфина (опыт А) и

26,85 г (0,15 моль) фенилдихлорфосфина (опыт Б). Результаты приведены в таблице.

Пример 4. Проводят опыт, как в примере 2, но вместо хлорбензола берут 40 г (0,32 моль) и-хлортолуола и вместо фенилдихлорфосфина берут 19,3 г (0,1 моль) и-толилдихлорфосфина.

Таким образом получают 8 г ди-(и-толил)хлорфосфина и 0,5 г и-толилдихлорфосфина;

16,1 % фосфора, использованного для реакции, превращаются в ди- (n-толил) хлорфосфин и 1,29% — в п-толилдихлорфосфин.

Предмет изобретения

1. Способ получения диорганохлорфосфинов взаимодействием монохлорзамещенного углеводорода с белым фосфором при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии органодихлорфосфина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 200 †4 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии 0,01—

2 моль органодихлорфосфина на 1 моль хлорзамещенного углеводорода.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что количество фосфора составляет 1,5—

2,5 г ат на 3 моль хлорзамещенного углеводорода.

5. Способ по пп. 1, 2, 3 и 4, отличающийся

30 тем, что процесс осуществляют при давлении паров реагентов.