Библиотека
Союз Соеетскил
Социалистическиз
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 30.IU.1971 (№ 1651749/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 23.V.1973
М.Кл. С 07f 9/52
Комитет по делам нзебретений и открьлий при Совете Министров
СССР
УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и 3. Н. Кваша
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ОРГАНОДИХЛОРФОСФИНОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органодихлорфосфинов общей формулы КРС1з или Cl Р— А — РС1з, где R — арил или аралкил, А — алкилен или арилен.
Эти соединения являются ключевыми полупродуктами синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.
Известен способ получения органодихлорфосфинов взаимодействием хлоруглеводородов с белым фосфором и треххлористым фосфором в присутствии в качестве катализаторов иода или иодсодержащих соединений. Выход продукта 50 — 80%.
Изучение этого процесса показало нестабильность результатов: в одних случаях продукты получают с высоким выходом, а в других — с низким, несмотря на одинаковые условия проведения реакции.
Для устранения этого недостатка предлагается процесс вести в присутствии кислорода, «оторый играет роль инициатора.
Предлагаемый способ получения органодихлорфосфинов заключается в том, что хлоруглсводород подвергают взаимодействию с бе»лым фосфором и треххлористым фосфором при нагревании, желательно до температуры
220 — 340 С, в присутствии как каталитических количеств иода, так и в присутствии кислород» ка«инициатора.
Каталитические количества кислорода или воздуха можно вводить либо непрерывно, либо периодически, при этом необходимо стремиться к тому, чтобы кислород сохранялся в
5 сфере реакции.
Проведение процесса в присутствии кислорода позволило получать стабильные результаты и увеличить выход целевых продуктов до
83 — 91%.
lo Пример 1. Реакция и-дихлорбензола с белым фосфором н треххлористым фосфором.
А. В автоклавную пробирку из нержавеющей стали емкостью 100 мл загружают 0,12 г. лтоль а-дихлорбензола, 0,16 г. атом белого фос15 фора, 60 м.г треххлористого фосфора и 0,3 г иода. Через реакционную массу продувают в течение 5- 7 мик 2 л кислорода, пробирку закрывают и нагревают без перемешнвания при
310 — 340 С 3 час. Перегонкой выделяют 8,2 г
2о (31,80/о) 4-хлорфенилдихлорфосфипа с т. кип
96 — 99 C (2 лл рт. ст.) и 20,5 г (59,8%) 1,4фениленбисдихлорфосфнна с т. кип. 138-142"-С (2 мм рт. ст.). Суммарный выход 91,6%.
Б. В тех жс условиях, но при использовании
25 азоты вместо кислорода, выделяют 6,7 г (26,2%) 4-хлорфенилдихлорфосфина и 15,5 г (47,9% ) 1,4-фенилен-бисдихлорфосфина. Суммарньш выход 72 1%.
Пример 2. Получение бензилдихлорфо30 сфнна.
371247 3
Предмет изобретения
Составитель Л. Каруннна
Тскрсд Е. Борисова! сдактор Л. Герасимова
Корректор Л. Царькова
Заказ 1952 Изд. № 1230 Тираж 523 Подписное
Е11-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CC(:Ð
Москва, iK-35, Раушская паб., д. 4)5
Обт. тии. Костромского управления издательств, иотирафин и книжной „ðã ç .
Л. В автоклавную пробирку из нержавеющей стали емкостью 100 мл загружают 0,12 г. моль бензилхлорида, 0,08 г. атом белого фосфора, 60 мл треххлористого фосфора и 0,3 г иода. Через реакционную массу продувают в течение 5 — 7 мин 2 л кислорода, пробирку закрывают и нагревают без перемешивания при
220 — 240 С в течение 6 час. Перегонкой выделяют бензилдихлорфосфин, т. кип. 115 — 120 С (15 мм рт. ст.). Выход 83%.
Б. В тех же условиях, но при использовании азота вместо кислорода, бензилдихлорфосфип получен с выходом 74 .
1. Способ получения органодихлорфосфинов взаимодействием хлоруглеводородов с белым
5 фосфором и треххлористым фосфором в присутствии катализатора, например иода, при нагревании, отличаюи1ийся тем, что, с целью повын1ения выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитических количеств кисло10 рода.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 220 †3 C.
