Способ получения метилдихлорфосфина

 

О П И С А-Н-и-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз (:оаетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

За.ви(.имое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24.IV.1970 (№ 1430670 23-4),Ч. Кл С 071 9(б)2 с,присоединением заявки №

Комитет по делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Пр иг) р итет

Опубликовано 13.Х11.1972. Бюллетень «¹ 2 за 1973 г.

Дата опубликования описания 23.1.1973

УД К 54 7.341.07 (088.8 ) Авторы изобретения

Ф, M. Харрасова, Г. Х. Камай, В. Д. Ефимова и С. А. Шигабиева

Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕ1 ИЛДИХЛОРФОСФИНА

Изобретение относится к области фосфороргапических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения метилдпхлорфосфина формулы СНаРС12.

Метилдихлорфосфин является важным,промежуточным продуктом при многочисленных синтезах фосфорорганических соединений.

Известен способ получения метилдихлорфосфина восстановлением дих IopaHI II.(p»да мстилтионфосфоновой кислоты третичными фосфинами при нагревании.

Недостатком этого способа является нсобходимость использования сравнительно труднодоступного дихлорангидрида метилтионфосфоновой кислоты.

С целью упрощения процесса»о предлагаемому способу дихлорапгидрид мстилфо (j)()H()»ой кислоты подвергают взаимодсйстгипо с третичными фосфинами. Процесс ведут при нагревании, желательно, до температуры

175 — 190 С в среде инертного газа, напримср, углекислого газа. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Предлагаемый спсоб получения метилдпхлорфосфина основан на использовании <оступных исходных продуктов и является лсгкоосуществимым в технологическом отношении.

В качестве побочных продуктов при получении метилдихлорфосфина образуются с высок»м Вьlходом 01 пои трстнчн1>1х фос())HHo», 1(() торые являются акт,(вными гербицидами.

Пример 1. В трехгорлую колоу, снаоженную елочным дсфлегматором с »1»сходя5 (цпм холодпль)1иком, мешалкой, капель»ой»оронкой и вводом для углекислого газа, H()il( щают 73 г (0,3 г..)(о.1() триизоамплфосфина.

13 токе углекислого газа к нагретому;lo !80190"-С фосфину прп перемсшивапии Hp»()«(Н1О ля)от 40 г (0,3 г..)(оля) расплавленного хлорангпдрида метилфосфоновой кислоты. При этом постепенно отгоняется образующийся метплдихлорфосфин. Для полного завершения реакции к конц реакцпоннмю сi!ссь H ill ров Ils ют до 210 — 220=С. Получа(от 21 г (60",„) и(тилдихлорфосфпна, т. кип. 80 — 82 С.

Реакционну)о смесь, ост;1»шу)ося по»)с отгона метилдихлорфосфииа перегоня)о г» кууме и выделяют 62,5 г (80,5%) окиси трп20 изоамплфосфина. Т. к(ш. 196- 206 С при 20

28 1(.1(; т, пл, » запаянном кап»1)ляре 58

60 С.

Найдено, %, С 68,66; 68,78; 11 12,6);; !2,73;

Р 11,35.

25 С151(аа О Р.

Вычпслсно, %: С 69,20; 11 12,77; 1 11,91.

Лптературн()е данные: т. пл. 60---65 С.

Пример 2. Реакц»IO проводят 1((11(описHЗО но выше, но вместо трпизоамилфосфина Нр»362026

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Богданова

Редактор И. Бродская

Корректор Е. Талалаева

Заказ 442!)16 Изд. № 1030 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 меняют три-к-бутилфосфин. К 25 г (0,124 г. >иоля) трн-н-бутилфосфина, нагретому до

175 †1 при перемещивании и в токе инертно, о газа, по каплям прибавля or 16,5 г (0,124 г ноля) хлорапгидрида метилфосфоновой кпслотьь При атом постепе1гно отгоняется ооразующпйся метплдихлорфосфпп. Выход

6,7 г (60%), т, кип, 80 — 82"С. Остаток после отгона метплдпхлорфосфина перегоняют на водоструйном насосе выделя.от 24,5 г (86,5% ) окиси гри-н-бутилфосфина, т. кип.

158 — 168 С при 10 — 12 лм, т. пл. 6" — 62 С (в запаянном капил",ÿðå). Литературные данные: т. кип, 300 С.

Найдено, %: С 66,21; 66,42; Н 12,37; 12,57;

Р 13,21; 13,22.

С12 Н27 О Р.

Вычислено, %: С 66,02; 11 12,47; P 14,19.

Предмет изобретения

1. Способ получения мстилдихлорфосфина па основе третичны.; фосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорангидрид метилфосфоновой кислоты подверга10 ют взаимодействию с третичны м фосфином прп нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 175 — 190 С в

15 токе инертного газа, например углекислого газа.