Способ получения 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (ь, е)- фосфорина

 

ОПИСАНи -Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.IV.1971 (№ 1647136/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22Л1.1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 19.IV.1973

N. Кл. С 07d 105/02

Комитет оо делам изобретений и открсний лри Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения

Е. А, Чернышев, Е. Ф. Бугеренко и Г. П. Матвеичева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 5-ХЛОР-5,10-ДИГИДРОДИБЕНЗ(b, е)-ФОСФОРИНА

Изобретение относится к новому способу получения 5-хлор-5,10-днгидродибенз- (b, е)фосфорина формулы I

Это соединение может найти применение в качестве полупродукта для получения пластифицирующих добавок.

Известен способ получения соединения формулы I циклодегидрохлорироваг нем 2-бензилфенилдихлорфосфина при нагревании г, присутствии безводного хлористого цинка.

Этот способ многостадисн, что связано с получением труднодоступного исходного соединения, процесс продолжителен (нагреванпе идет в течение 24 час).

Для упрощенич процесса предлагается новый способ получешгя 5-хлор-5,10-днгпдродибенз-(b, е)-фосфорина, который заключаетсяв том, что с-толилфенилхлорфосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, желательно, при температуре 580 — 620 С, Гидролиз ведут с такой скоростью пропусканпя исходного продукта, которая обеспечивает время пребывания его в реакционной зоне в течение 10 — 20 сек.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Используемый в качестве исходного продукта о - толилфенилхлорфосфин легко может быть получен по следующей методике.

В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой помещают раствор 89,5 г фенилдихлорфосфина в 300 мл абс. эфира и добавляют по каплям в токе азота и при охлаждении до — 20 C реактив Грнньяра, приготовленный из 13 2 г магния и 94 г о-бромтолуола в 500 лтл абс. эфира. После прибавления реактива Грпньяра, приливают

39,5 г пириднна и оставляют на ночь при комнатной температуре в атмосфере азота. 1-1а следующий день осадок отделяют. Из фильтрата отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 76 г о-толплфенилхлорфосфина; т. ки п. 154 — 158 С (3 лтм рт. ст.). Выход 65%.

П р и м eip. Через пустотелую кварцевую трубку диаметром 30 л,лт н длиной 550 мм, на гретую до 600 С, пропускают в токе азотЛ

62 г о-толилфенилхлорфосфина со скоростью, обеспечивающей время пребывания паров в зоне реакции 15 — 20 сек. Получают 57 г конденсата коричневого цвета, пз которого перегонкой в вакууме выделяют 21,3 г фракции с

30 т. кип. 160 — 180 С (3 лтл рт. ст.) . .После второй

371237

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Техред Г. Дворина

Заказ 1021/12 Изд, № 1266 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 перегонки получают 18 г (29%) 5-хлор-5,10дигидродибенз-(b, е)-фосфорина", т. кип. 164—

167 С (3 мм рт. ст.); т. пл. 122 — 128 C (в запаянном капилляре, кристаллы светло-желтого цвета).

Найдено, : C115,0; 15,2.

Вычислено, %. Cl 15,24.

2 г кристаллов полученного 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (Ь, е) -фосфорина растворяют в

25 мл 95%-ного спирта, добавляют 10 капель конц. Н20з и упаривают почти досуха. Выпавшие кристаллы белого цвета перекристаллизовывают из водного спирта и получают 1,84 г (92%) окиси 5-окси-5,10-дипидродибенз-(b, е)фосфорина, т. пл. 294 — 296 С (с разложением).

Найдено, : С 67,2; 67,5; Н 4,50; 4,68;

P 13,0; 13,2.

С зН 10зР, 4

Вычислено, %. С 67,8; Н 4,82; P 13,45.

УФ-спектр полученной кислоты в растворе

95 /о-ного спирта имеет Хма„с (е): 228 нм (плечо) (10900); 264 нм (плечо) (1150); 269 ни (1515); 276,5 нм (1490), что находится в хорошем соответствии с литературными данными.

1. Способ получения 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (b, е) -фосфорина на основе фосф инов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, о-толилфенилхлор фосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, с последующим выделением продукта известными приемами.

2, С пособ по п. 1, отличающийся терм, что пиролиз ведут при температуре 580 †6 С.