Способ получения 1-галоидфосфоленов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08,I.1971 (№ 1608473/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ,XI.1972. Бюллетень №,34

Дата опубли кования о писания 27.111.1973

М. Кл. С 071 9/52

С 07d 105«02

Комитет по делам изобретений к открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения

А. О. Визель, В, К. Крупнов и Б. А. Арбузов

Заявитель

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГАЛОИДФОСФОЛЕНОВ

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к,способу получения 1-галои дфоофоленов общей формулы где Х вЂ” галоид.

Эти соединения являются ценными полупродуктами фосфороргапического синтеза.

Известен способ получения, на пример, 1-бромфосфолена восстановлением аддукта трехбромистого фосфора и дивинила три фенилфосфином.

Однако в известном способе процесс идет не в одну стадию, и кроме того, необходимо предварительно синтезировать как циклический тригалоидфосфоран, так и восстанавливающие реагепты.

С целью у про щения процесса сопряженные диеновые углеводороды подвергают взаимодействию с тригалогенидами фосфора и белым фосфором желательно при нагревании до 30—

60 С. Процесс ведут в атмосфере инертного газа. Целевые продукты выделяют перегонкой реакционной смеси при пониженном давлениями в токе инертного таза.

Пример 1. 11,2 г (0,15 г лхоль) изопрена, 39,8 г (0,3 г моль) РС13 и 5 г (0,16 г моль) белого фосфора нагревают в запаянной трубке в атмосфере азота п ри 50 — 52 С в течение

42 час. В результа те двукратной разгонкtt из колбы Фаво рского,прои пониженном давлении

5 в атмосфере азота получают 6,8 г (38,5%)

1-хлор-3-метилфосфолена. Т. ки п. 54 — 55 С/

/10 лт.я; и t«1,5345; d 4 1,1387.

Найдено, %: Cl 26,61, 26,80; P 22,87, 23,13.

СЗНЗСIР

Вычислено, %: Сl 26,35; P 23,02.

Выдерживают смесь тех же количеств исходных веществ в течение 10 суток при комнатной температуре. Затем повторяют вышео писанные реа кции. Выход 1-хлор-3-х етилфосфолена увеличился до 46,4% .

Пример 2. l-хлор-2-метилфосфолен.

24,4 г (0,34 г,ноль) поперилена, 79,7 г (0,593 г. ноль) РС13 и 10 г (0,32 г яоль) бело2О го фосфора нагревают в за|паянной трубке в атмосфере азота .при 50 — 52 С Â течение

42 час. В результате двукратной разгонкн нз колбы Фаворского при пониженном давлении в атмосфере азота получают 8,7 г (20,2%)

1-хлор-2-метнлфосфолена. Т. кнп. 48 — 49 С/

/10 я.tt; и в 1,5275; d 4 1,1252.

Найдено, tt. CI 26,65; 26,93; P 22,93; 23,14

СЗНЗС1Р

30 Вычислено, %: Сl 26,35; P 23,02, 358321,Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Ускова

Корректоры: Е. Михеева и Н. Стельмах

Редактор Н. Вирко

Заказ 607/5 Изд. № !859 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений п открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Рауьиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2,1. С пособ получения 1-галоидфосфоленов, отличающийся тем, что, с целью у прощения процесса, диеновый углеводород,подвергают взаимодействию с тригалогенидом фосфора и бельгм фосфором в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.

2. Способ по а. 1, отличающийся тем, что

5 процесс вердут при 30 — 60 С в зам инутой системе.