Способ приготовления катализатора для гидроформилирования пропилена

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора для гидроформилирования пропилена. Цель - получение катализатора с повышенным сроком службы. Приготовление катализатора ведут путем смешения карбоновокислой соли родия в виде раствора в углеводородном растворителе с водным раствором трифенилфосфина и обработкой окисью углерода и водородом при 70-80°С и давлении 0,4-0,7 МПа при размешивании либо до смешения с трифенилфосфином, либо после смешения. Способ позволяет получить катализатор с повышенным сроком службы - до падения конверсии ниже 85% работает 420 дней (против 350 дней по прототипу).

СОЮЗ С0ВЕТСННХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 4 А3 (5D 4 В О1 .Т 37/04 1/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

3ь (г4

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГГИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4202540/23-04 (22) 12.05.87 (31) Р 3616057.1 (32) 13 ° 05.86 (33) )ж (46) 15 12.89. Бюл. N 46 (71) Рурхеми А.Г. (DE) (72) Ганс-Вильгельм Бах, Гельмут

Барманн, Бой Корнильс, Вернер Конколь и Эрнст Вибус (DE) (53) 66.097,3 (088.8) (56) Патент ФРГ и 2627354, кл. С 07 С 27/22, опублик. 1980.

Европейский патент М 53688, кл. С 07 С 45/50, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к производ- ству катализаторов, в частности к способам приготовления родийсодержащих катализаторов для гидроформилирования олефинов.

Целью изобретения является получение катализитора с повышенным сроком службы за счет использования трифенилфосфина в виде его водного раствора и определенного температурного режима обработки окисью углерода и водородом.

Пример 1. В автоклав подают растворы трисульфоната трифенилфосфина в воде (приблизительно 30ь соли от массы раствора) и 2-этил-гексаноата родия в толуоле (содержание родия приблизительно 10 г/л) и, размешивая, о при температуре 80 С и давлении

2 (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора для гидроформилирования пропилена. Цель - получение катализатора с повышенным сроком службы. Приготовление катализатора ведут путем смешения карбоновокислой соли родия в виде раствора в углеводородном растворителе с водным раствором трифенилфосфина и обработкой окисью углерода и водородом при 7080 С и давлении 0,4-0,7 МПа при размешивании либо до смешения с трифенилфосфином, либо после смешения.

Способ позволяет получить катализатор с повышенным сроком службы - до паде- а

Ж ния конверсии ниже 851 работает 420 дней (против 350 дней по прототипу).

С:

0,4 МПа обрабатывают синтез-газом (СО: Н =1: 1) . Переход растворенного в качестве соли в толуоле родия в водную фазу постоянно определяют путем анализа органического растворителя. Приблизительно по истечении

5 ч родий больше не обнаруживается в органической фазе, но содержание родия в водной фазе соответствует первоначально использованному количеству родия. При этом процесс обработки прекращают. Полученный таким образом катализатор гидроформилирования, который представляет собой комплексное соединение соли родия и трисульфоната трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов из олефинов, причем во время начальной фазы процесса гид1530084

Корректор О.Кравцова

Заказ 7764/58 Тираж 486 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, 9-35, Раунская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комоинат Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина,101 роформилирования не наблюдается вынос родия. Кроме ого, конверсия олефина является такой же высокой, как и во время дальнейшего хода процесса.

Пример 2. В автоклав подают раствор гексаноата родия в толуоле (содержание родия 5 c/ë) и, размешивая, при температуре 70 C и давлении

0,7 МПа обрабатывают синтез-газом (СО:Н =1:1). По истечении 3 ч к раствору соединения родия прибавляют такое количество раствора трисульфоната трифенилфосфина в воде (приблизительно 28ь соли от массы раствора), като- 1 рое обеспечивает соотношение трифосфина и родия приЬлизительно 100:1.

Продолжают размешивать в течение

60 мин. Анализ подтверждает полный переход родия из органической в водную фазу. При этом процесс обработки прекращают. Полученный таким образом катализатор гидроформилирования, который представляет соЬой комплексное соединение соли радия и трисульфоната 25 трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов иэ олефинов, причем во время начальной фазы процесса гидроформилирования не наблюдается вынос родия.

Кроме того, конверсия олефина является такой же высокой, как и во время дальнейшего хода процесса.

Пример 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят при температуре 75 С v давлении

0,6 МПа а течение 4,6 ч. Полученный таким образом катализатор гидроформилирования, который представляет собой комплексное соединение соли родия и трисульфоната трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов из олефинов, причем во время начальной фазы процесса гидрофомилирования не наблюдается вынос родия. Кроме того, конвер45 сия олефина является такой же высокой, Составитель Н.ПУ1ова

Редактор М.Циткина Техред Л.Олийнык как и во время дальнейшего хода про1 цесса.

Пример 4. В реактор емкостью

1 л, снабженный мешалкой, подают

2,5 г катализатора, полученного по примерам 1-3, и при температуре 125 С и общем давлении 50 бар 50 r пропилена подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью окиси углерода и водорода. При этом конверсия пропилена составляет 89,3ь, 89,1ь и 891 соответственно. Во всех опытах получают сырой продукт следующего состава, мас.ь: изо-Ьутаналь 3,9, н-бутаналь

94,2; изо-бутанол 0,1, н-бутанол, 0,8;

2-этилгексеналь 0,3; этилгексеналь

0,1; этилгексаналь 0,1; альдоль С

0,5; высококипящие компоненты 0 1.

Кроме того, он содержит 1,5ь катализатора (в пересчете на его исходное количество). Срок службы катализатора, полученного по примерам 1-3, до падения конверсии ниже 85ь составляет

420 дней °

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить катализатор с повышенным сроком службы - до падения конверсии ниже 85 ь раЬотает 420 дней по прототипу 350 дней, Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидроформилирования пропилена путем смешения карбоновокислой соли родия а виде раствора в углеводородном растворителе с трифенилфосфином и обработки окисью углерода и водородом при повышенной температуре и давлении

0,4-0, 7 МПа при размешивании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенным сроком службы, трифенилфосфин используют в виде его водного раство", ра и обработку окисью углерода и водородом ведут при 70-80 С либо до смешения с трифенилфосфином, либо по" сле смешения.