Способ получения бис-фосфорилированных производных - меркаптоэтиламина
> » 478835
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Совз Советских
Социалистииеских
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 02.07,73 (21) 1944374/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.07.75. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 13.10.76 (51) М. Кл. С 071 9/08
Государственный комитет
Совета й1инистров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Р. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, И. И. Шинкина и Н. К. Близнюк (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ Р-МЕРКАПТОЭТИЛАМИНА
Изобретение относится к способу получения новых производных р-меркаптоэтиламипа общей формулы
ВХ Xl< р 8 С112 сц 21111 1 . (1) О О YB. где R и R одинаковые или различные и означают алкил, арил, аралкил;
Х и У вЂ” кислород или сера.
Большинство синтезированных соединений общей формулы 1 получены впервые и в литературе не описаны.
Известен способ получения фосфорилированных производных Р-меркаптоэтиламина общей формулы:
ВО ОЗ. б
Г SCH2CliËÊ Р--ОР (II)
9.0 О где R и R означают алкил или арил, который основан на последовательной обработке бромгидрата Р-бромэтиламина эфирохлор ангидридом соответствующей фосфорной кислоты и тетраметиламмоний>ной солью этой кислоты. Таким образом, для получения соединений общей формулы I I необходимо синтезировать бромгидрат Р-бромэтиламина, хлорангидриды и соли кислот фосфора, т. е, полупродукты, синтез которых еще не осуществлен в промышленном масштабе. Известно также, что соединения общей формулы II обладают широким спектром пестицидной
5 активности.
С целью упрощения способа предлагают использовать в качестве исходных соединений бис- (диорганофосфорил) -сульфиды и этиленимины.
10 Предлагаемый способ получения соединений общей формулы 1 основан на взаимодействии бис- (диорганофосфорил) -сульфидов с этиленимином в среде инертного органического растворителя с последующим выделением
15 целевого продукта известными приемами.
Реакция идет по следующей схеме:
ВХ ХВ СН; ЭХ XB.
Р г1
P — Я-P +l >V ) — Р-й- г11 Е >1.т. 1)-г, +II,Г
20 Р У О Оy 0 С!! ВY0 OY.li (III) где R, Г, Х, У имеют указанные значения.
Реакцию проводят в мягких условиях при эквимольном соотношении исходных реагентов. Конечные вещества образуются с количествевным выходом и легко выделяются путем отго>нки растворителя. Они предста>вляют собой малоподвижные жидкости, не перегоЗО няющиеся при остаточном давлении
Вычислено, %: N 3,43; P 15,50; S 23,50.
В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения, см — : 540, 560 и 610 (Р— $ — С), 725 (СН2 — маятниковые), 1035 (Р— Π— С), 1130 (С вЂ” N), 1260 (Р=О), 1445 (СН2СН2-деформ ационные), 2890 — 2980 (СН2СН2 валентные), 3250 (N — Н валентные).
По примеру 1 получают другие соединения общей формулы 1, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.
1 — 2 мм рт. ст. Степень их чистоты и строение подтверждены элементным и спектральным анализами, а также с помощью колоночной, тонкослойной и бумажной хроматографии.
Пример 1. Получение N, S-бис-(S-метил-о-изобутилтифосфорил) +меркаптоэтиламина.
К раствору 0,02 г моль бис-(S-метил-о-изобутилтиофосфорил) -сульфида в бензоле при перемешивании и температуре 15 — 20 С прибавляют раствор 0,02 г моль этиленимина.
Таблица
Найдено, 0
Вычислено, %
"В
Формула
1Ч
P S
S
$
S
S
S
S
1,6060
1,5830
1,5645
1,5490
l,5440
1,6190
1,6300
После этого реакционную массу продолжают перемешивать 2 час прн комнатной температуре и 2 час при 45 — 50 С, отгоняют при пониженном да1вле1нии растворитель и получают конечное вещество в виде густой, слегка окрашенной жидкости; выход количественный; n 29 1,5220.
Найдено, %: N 3,39; P 15,63; S 23,14.
С12Н291Ч 04Р253.
Предмет изобретения
Способ получения бис-фосфорилирован1ных производных р-меркаптоэтиламина, отличаюи4ийся тем, что, с целью упрощения способа, бис- (диорганофосфорил) -сульфиды подверга ют взаимодействию с этиленимином в среде инертного орга1нического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Составитель М. Коротеев
Редактор Т. Никольская Техред, Н. Куклина Корректор Н. Аук
Заказ 3104 Изд. № 1679 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
Изобутил
Изобутил
Изобутил
Изобутил
Изобутил
Изобутил
Изоамил
Гексил
Гептил
2-Этилгексил
Фенил
4-Метилфенил
4-Хлорфенил
Этил
Пропил
Изопропил
Бутил
Изобутил
Изоамил
Изоактан
Фенил
Этил
Пропил
Бутил
Амил
Гексил
Гептил
Октил
Бензил
Этил
Пропил
Бутил
Гексил
Бензил
Фенил
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Этил
Пропил
Бутил
Фенил
2-Нитрофенил
2,"-Дихлорфенил
Бутил
Бутил
Бутил
Бутил
Бутил
Бутил
Бутил
Этил
Пропил
Изопропил.
Бутил
Изобутил
Изоамил
Изооктил
Фенил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Этил
Пропил
Бутил
Этил
Этил
Этил
S
S
S
S
S
S
О
О
О
S
S
$
S
S
S
S
S
1,5170
1,4990
1,4970
1,5625
1,5760
1,4935
1,4925
1,4915
1.4910
1,5590
1,5550
1,5613
1,4640
1,4580
1,4535
1,4520
1 4525
1,4510
1,4460
1,5770
1,5890
1,5785
1,5685
1,5650
1.5500
1. 5400
3,31
3,13
3,03
2,71
6,98
2,1 1
2,73
2,66
2,54
2,19
2,74
2,69
2,47
3,87
3,33
3,48
3,1 1
2,89
3,01
2,1 1
2,44
3,98
3,51
3,21
3,10
2,97
2,77
2,81
2,66
3,44
2,78
2,79
2,49
2,41
2,77
14,11
13,37
12,40
11,58
9,80
9,34
11,99
11,11
I0,88
I0, I I
11,77
11,18
10,33
17,60
15,07
15,12
13,21
12,99
11,77
9,17
11,31
15,93
14,85
13,87
13,01
12,21
11,49 ! 1,1 1
12,31
15,17
13,01
11,45
11,66
1 1,5 1
l2,18
21,83
20,44
19,29
17,67
15,27
14,12
18,33
17,37
16,49
15,67
17,83
16,93
15,77
9,1 1
7,68
7,56
7,07
6,58
6,31
4,39
6,07
41,18
38,35
36,17
33,81
32,0
30,41
28,71
31,13
38,46
33,89
30,11
30,13
29,71
31,! 9
C i4H33NO4P2$3
С16Н37К04Р2$3
C isH4i NO4P2S3
С22Н33К04Р2$3
C22H3i N3O6P2S3
C22H2gC14NO4P2S3
С20Н45К04Р2$3
C22H4gNO4P2S3
C22H53N04P2S3
С26НЗЗК 04Р2$з
С22НЗЗК04Р2$3
С24Нз7КО,Рг$з
С22Н31С12К04Р2$3
С10Н25К06Р2$
Ci4H33NO5P2S
С иНззКОЗР2$
C„H4i NO6РгS
СгЗН,1КОЗР2$
С22Н49К06Р2$
4-34Н73К06P2S
C26H25NO6P2S
СЗН21КОг Рг$5
С1 125N02P2$5
С12Н29КОЗР2$5
С!4НЗЗК 02Р2$5
C,6H37NO2P2S5
Сis1141К02Р2$5
С20Н45КОгР2$5
С гзН25КОЗР2$5
CioH25NO2P2S5
C14H33NO2P2S5
4- 1ЗН 1К 021 2$5
С16Н41КОЗР2$
C2oH2gNO2P2S5
C i sH25NO2P2S5
3,20
3,02
2,84
2,63
6,74
2,09
2,69
2,55
2,43
2,32
2,63
2,50
2,33
4,02
3,46
3,46
3,04
3,04
2,71
2,04
2,59
3,64
3,39
3,18
2,98
2,82
2,67
2,53
2,75
3,30
2,98
2,67
2,67
2,61
2,75
14,20
13,32
12,56
11,62
9,95
9,23
11,90
11,30
10,75
10,25
11,62
11,05
I0,30
17,76
15,30
15,30
13,46
13,46
12,0
9,05
11,46
16,! 0
15,0
14,06
13,20 ! 2,44
11,80
11,20
12,15
15,0 ! 3,?О
11,80
I 1,80
11,54
12,15
22,0
20,63
19,46
18,0
15,42
14,30
18,42
17,50
16,62
15,87
18,0
17,10
15 95
9,17
7,90
7,90
6,95
6,95
6,18
4,67
5,92
41,6
38,7
36,30
34,10
32,2
30,50
28,90
31,43
38,70
34,10
30,5
30,5
29,8
31,40
