Способ получения 4-диметиламинофенилдихлорфосфина

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииесних

Республик (и) 551338 Ф"

) /

Ж ». (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,12.74 (21) 2086764/04 (51) М. Кл 2 С07 F9/52 с присоединением заявки №вЂ”

Госудорстееииый комитет

6овето Миииотроо СССР по делам изобретеиий и открытий

{23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания 23.06.77 (53) УДК 547.241.07 (088.8) {72) Авторы изобретения

В, В. Кормачев и И. А. Абрамов (71) Заявитель

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 — ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛДИХЛОР—

ФОСФИНА

Изобретение относится к области химии фос;форорганическнх соединений и касается способа нолучення 4 - диметиламинофенилдихлорфосфина, который может найти применение s качестве пролупродукта фосфорорганического синтеза для получе. ния огнестойких олигомеров, стабилизаторов, ила тификаторов, инсектицидов и т.д.

Известен способ получения 4 - диметиламинофенилдихлорфосфина реакцией треххлористого фосфора с днметиланилином в присутствии трех- 10 хлористого алюминия (1(Недостатком этого способа является трудность выделения целевого соединения в чистом состоянии, что связано с тем, что треххлористьтй алюминий образует с целевым соединением смолоподобный !5 устойчивый комплекс,.

Наиболее близким, к описываемому нзобретейию по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4 - диалкиламинофенилдихлорфосфинов, взаимодействием 29 треххлористого фосфора с диалкиланилинами в отсутствие катализатора при нагревании 12). При этом эквимолярные количества реагентов нагревают на кипящей водяной бане в течение 6 — 8 ч и . жстрагируют целевой продукт петролейным эфиром, Лучший выход 4 - диметиламинофенилдихлор фосфина составляет около 60%.

Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта и трудности его выделения в чистом виде, в частности трудности отделения от образующегося побочно хлоргидрата диметнланнлина, Цель изобретения — упрощение процесса получения 4 - днметиламинофенилдихлорфосфина и повышение его выхода, Поставленная цель достигается нагреванием эквимолярных количеств треххлористого фосфора и днметиланилина при 95-140 в течение 3 — 4ч с последующим добавлением к образующейся реакционной смеси треххлористого фосфора или его смеси с органическим растворителем при 70 — 80 и выделением целевого продукта в виде несмешивающегося жидкого слоя при 70 — 75 С. При этом в качестве органического растворителя, используемого в смеси с треххиористым фо сфо ром, обычно и рименяют бензол, петролсйный эфир или диметиланилин.

Для выделения целевого продукта в чистом виде используют перегонку в вакууме. Строение и чистота получаемого продукта подтверждена дан551338 ными элементного анализа, а также данными HK"спектра и совпадением физических констант с литературными данными.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 90 — 94% и регенерировать 5 исходные реагенты для повторного использования.

Подбор растворителей (треххлористый фосфор или его смесь с бензолом, петролейным эфиром или диметиланилином) позволяет четко отделить из реакциоинЬФ смеси целевой продукт в растворителе lO от. побочно обраэуияцегося хлоргидрата диметвланилина, которые при определенной температуре находятся в различных несмешивающихся жидких слоях. Способ технологически прост и осуществим в промы тви ых масштабах. l5

Экономически наиболее выгодно проведение процесса с. использованием эквимолярных количеств треххлористого фосфора и диме гнланилина при 110.120 с течение 3 ч с последующим прибавлением к реакционной смеси треххлорнстого фос- 20 фора при -70 80 и разделением образующихся . . -жидких слоев при 70 75 .

П р и и е р 1. В чвтырвхгорлую колбу, авбжею ую мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и труб- В кой длм иродува системы азотом, загружают 68,7 r (05M) вреххлористого фосфора и 60,5 г (0,5 М) диметиланилина. Смесь нагревают зч, постепенно поднимам температуру реакционной массы от 110 до 120 . Затем при температуре бани 70 - 80 добавляют к реакционной массе 314 г (200 мл) треххлористого фосфора, в .результате чего образуетсм два слоя, которые разделяют лри 70 - 75 .

Получают 48,3 г верхнего слоя и 393,5 г нижнего слоя. Из верхнего слоя отгонкой выделяют 9,2 г 85 треххлористого фосфора с т.кип. 75, 44 1,5701.

Остаток охлаждают и нейтрализуют добавлением

49,6 мя 20%.ного раствора (12,1 r 1007Ьoro) едкого натра. IIpa этом регеиврированный диметиланилнн, всплывавт; вго перегонкой выделяют 28,1г 40 (46,5%) диме тилаиилииа с т.кип.193 / 760:мм рт.ст.) 4 4 0,9553; n 1, 11,5579. Перегонков жжнего слоя выявляют 330,4г треххлористого фосфора с т.кии. 75," d4 1,5708 и 540 г (94%, считая на прореагировавший с треххлористым фосфором диметиланилин) 4- дийетиламинофенилдь хлорфосфина с т,кин. 185 — 186 (15 мм. рт. ст.), т.пл. 66 С.

Найдено, %: С 43,38; Н 451; С1 31 73;pk 6,45;

Р 13,79;

Св 4 о Оз 1Р

Вычислено, %: С 43;28; Н 4,54; С1 31,98; и

6,31; Р13,97.

П р и и е р 2. Аналогично описанному выше из

68,7 г (0,5 М) регенерированнного треххлористого фосфора и 60,5r (0,5 М) регенврированного димвтиланилнна с последующим добавлением при

70.80 314г (200мл) регенерированного треххло- 60 ристого фосфора и разделением слоев при 72 получено 54,5 г (92%, счи ая на прорвагировавший с треххлорнстым фосфором диметнланилнн):4днметиламинофенилдихлорфосфина с, т.кип.

182-183 (14мм рт. ст.) и т.пл. 66, При этом регененируется 27,9 г диметиланилнна н 338,7 г треххлористого фосфора.

П р и м в р 3. Аналогично примеру t из 68,7г (0,5 М) треххлористого фосфора и 60,5 r (0,5 М) диметиланилина с последующим добавлением 314 г (200 мл) треххлористого фосфора при 70-80 и проведением разделения слоев прн 20 получают

25 г (42%, сытая на прореагировавший с треххло. ристым фосфором днметиланилин) 4 - диметил-, амииофенилдихлорфосфина с т.кип. 183 (14 мм), т.пл 66 . Прн этом регенерируется 28,5 г диметиланилина и 336,9 r трвххлористого фосфора.

П р и и е р 4. Смесь из 103,0г (0,75М) трвххлористого фосфора и 60,5г (0,5 М) диметиланилина кипятят при 95-105 4 ч. Затем при 70-80 добавляют 314 г (200 мл) треххлористого фосфора. Разделение слоев проводят при 70 . Перегонкой нижнего слоя выделяют 53,8г (91%, считая на прореагировавпвй с треххлористым фосфором диметнланилин) 4 - диметнламинофенилднхлорфосфина с т.кип, 185 (15 мм рт. ст.), т.пл. 66 . При этом регенерируется 275 г диметиланилина и 371,2г греххлористого фосфора

П р и и е р 5. Аналогично примеру 1 из 68,7г ,(0,5 М) треххлористого фосфора и 60,5г (0,5 М) диметиланилина с последующим добавлением при

70-80 235r (150мп) треххлорнстого фосфора и разделением слоев при 72 получено 5$0r (86%, считая на прореагировавший с треххлористым фосфором днметиланилнн) 4 - диметиламинофенилдихлорфосфнна с т.кнн. 185,5-186 (15 мм рт. ст.), т.пл. 66, При этом регенернровано 28,3г диметнланнлина и 257г треххлористого фосфора

Пример 6. Аналогично примеру 1 нэ 68,7г (О,S М) треххлористого фосфора н 60,S г (0,5 М) диметкпанилина с последующим добавлением к реакционной смеси 67г (100 мл) петролейного эфира (т.кип.70-75 ) и 314г (200мя) треххлористого фосфора при 70-80 и разделением слоев при 70 получено 53,9г (94%, с ппая на прорвагировавший с треххлористым фосфором днметиланилин) 4 - диметиламинофенилднхлорфосфина с т.кин. 185-186 (15 мм рт ст.), т.пл. 66 . При этом регвнврировано

28,4г днметиланилина и 401г смеси треххлорнстого фосфора и петролейного эфира с содержанием треххлористого фосфора в смеси 83„3%.

Аналогично при той же загрузке исходных реагентов при проведении процесса при 110-140 С, прибавлении петролейного эфира и треххлористого фосфора при температуре бани 100 и разделении слоев при 70-75 получено 53,7 целевого продукта.

Н р и м е р 7. Аналогично примеру 1 из 68,7 г (0,5 М) треххлористого фосфора и 60,5 r (0,5 М) диметиланилина с последующим добавлением к реакционной смеси при 70-80 89 г (100 мл) бензо551338

Сосгавнтела Л, Захаров

Техрев М. девникав

Редактор P. Киселева корректор С. Болдижар

Заказ 83/14

Тнраж 553 Поддатое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мнннстров СССР ло делам нзобретенн» н открытна

113035, Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", Г. Ужгород, ул. Проектная, 4 б ла и 314г (200мл) треххлористого фосфора s разделением слоев прн 70 получено 53,7r (91%, считая на прореагировавший с треххлористым фосфором диметиланилин) 4 - диметнламииофенил. д хлорфосфина с т,кип. 185,5 (14,5 мм рт. ст,), т.пл. 66", При этом регенернровано 28,0 г диметиланилнна и 424г смеси треххлористого фосфора н бензола с содержанием треххлористого.фосфора в

:смеси 78,8%.

Пример 8. Аналогично примеру 1 из 68,7 r (0,5.М) треххлористого фосфора н 60,5 (0,5 М) днметиланилнна с последующим добавлением к реакционной смеси прн 70-80 314 г треххлорнсто1о фосфора н 60,5г диметиланилина и разделением слоев прн 70 получено 53,1г (90%, считая на прореагкровавпий с треххлорнстым фосфором дньеипмлипин) 4 - диметнламинофенилдихлорфос,рнна с т.кнп. 185-186 (15 мм рт. ст. ), т.пл. 66 .

При этом регенери ювано 329 г треххлорнстого фос. фора ст.кип. 75, d, 1,5705 н 82,6 г диметиланилинаЬ т.ннп. 193 (760мм.Рт.ст.}, 200@555. пво 1,5576 .

Формула изобретения

1. Снособ получения 4- диметнламннофенилдихлорфосфнна .взаимодействием треххлористого фосфора с днметиланилином при нагревании, о т5 лича ющнйся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, нагревание ведут до 95-140 с последующим до- . бавлением к полученной реакционной смеси треххлористого фосфора или его смеси с органическим

® растворителем при температуре 70-80 н выделением целевого продукта в виде несмешивающегося жидкого слоя при температуре 70 15 .

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя нспольа® зуют илн бензол, илн петролейный эфир, или диметиланнлнн. источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Hauberk-ЧЧатс,"Мбйодетт der ого аттт scbe СЬетп е,т Х11/Уст . 310.

2 НооЪем-We I, hhethode der о даю5сЬет, Сhe ie, т Xll/тета.513 (нрототип).