Способ получения дихлорангидридов а-замещенных винилфосфиновых кислот

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Х.1967 (№ 1193690/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Ч111.1969. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 15.1.1970

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.341 113.07 (088.8) Комитет по делом кзаоретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Я. А. Левин, Л. Х. Газизова и Я. А. Горин у

Институт органической и физической химии пй ч:; .:-,-: им. А. Е. Арбузова би -. .. -гг -

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ и-ЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретени я

Изобретение относится к получению производных фосфиновых кислот, которые, представляют интерес, как промежуточные продукты в синтезе мономеров, пластификаторов, физиологически активных веществ и других ценных фосфорорганических продуктов.

Известен способ получения дихлорангидридов а-замещенных винилфосфи новых кислот, заключающийся во взаимодействии а-оксиалкилфосфиновых кислот с пятихлористым фосфором. Исходную и-оксиалкилфосфиновую кислоту, получают гидролитической обработкой реакционной массы, получаемой при действии воды на смесь кетона с треххлористым фосфором. Выход |конечного продукта, в расчете на кетон, составляет 24 — 36%.

С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, предложен способ получения дихлорангидридов а-замеще н ных винилфосфиновых кислот, заключающийся в том, что смесь кетона с треххлористым фосфором подвергают .последовательной обработке водой при температуре до 40 С и пятихлористым фосфором при температуре до 90 С.

Обработку РС1 .проводят без растворителя или в среде хлорокиси фосфора. Кетон, треххлористый фосфор, воду и пятихлористый фосфор предпочтительно берут в соотношении

1: 1: 2: 2.

Пример 1. К смеси 58 г (1 моль) сухого ацетона и 137,5 г (1 моль) треххлорпстого фосфора при перемешивании добавляют по каплям 36 мл (2 моль) воды с такой скоростью, чтобы выделение хлористого водорода не было черезмерно бурным и тем пература не повышалась более 40 С. К образовавшейся очень вязкой массе добавляют .при перемешивании 417 г (2 моль) пятихлористого фосфора

10 с такой скоростью, чтобы температура не превышала 80 — 90 С,,реакционная смесь при этом становится жидкой. После отгонки хлорокиси фосфора разгонкой получают 67 г (42,8%) дихлорангидрида изопропенилфосфи15 новой кислоты с т. ки п. 84 — 86 С (10 мм рт. ст.); пр 1,4820.

Пример 2. К продукту взаимодействия

1 моль метилэтилкетона, 1 моль треххлористого фосфора и 2 моль воды, полученному аналогично примеру 1, добавляют 60 мл хлорокиси фосфора и далее посту.пают так, как в примере 1. Выход дихлорангидрида бутен-2ил-2-фосфиновой кислоты бб г (38%), т. кип.

42 — 44 С (2 10 - мм рт. ст.); nD 1,4920.

1. С пособ получения дихлорангидридов

30 а-замещенных винилфосфиновых кислот с

250138

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова 1 ехред Л. К. Малова Корректор А. С. Колабин

Заказ 3544)11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 применением,пятихлористого фосфора, отличающийся тем, что, .с целью, повышения выхода конечного .продукта .и упрощения процесса, смесь кетона с треххлористым фосфором подвергают последовательной об работке ,водой .при температуре,до 40 С и пятихлоригтым фосфором при температуре до 90 С.

2. С|пособ по;п. 1, отличающийся тем, что обработку пятихлористым фосфором |проводят в среде хлорокиси фосфора.

3. Способ,по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 5 что кетон, треххлористый,фосфор, воду и пятихлористый фосфор берут io соотношении

1:1:2:2.