Патент ссср 221695
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
1 @гт тщт ящ г
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 31.Ч.1967 (№ 1160531/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.VI1.1968. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 8.Х.1968
Кл, 12о, 26/01
МПК С 071
УДК 547.241 122 113.07 (088.8) Комйтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения lO. И. Баранов, О. Ф. Филиппов, М. А. Сокальский, С. Л. Варшавский и М. И. Кабачник
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКАРИЛТИОФОСФИНИЛХЛОРИДОВ
Изобретение относится к области получения соединений типа R P($)Cl... где К вЂ” алкарил, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для получения ядохимикатов и фосфорсодержащих полимеров.
Известны способы получения соединений этого класса, но они малоприемлемы из-за сложности получения исходных веществ. Так, известен способ получения галогенидов тиофосфиновой кислоты реакцией фосфорилирования меркаптанов треххлористым фосфором с последующей термической перегруппировкой полученных соединений.
С целью упрощения процесса и использования доступных исходных веществ, предлагается диалкарилтиофосфинилхлориды получать нагреванием смеси белого фосфора, галоидного алкарила и сероуглерода или тиотреххлористого фосфора лучше до 270 — 300 С в присутствии каталитических количеств йода либо йодидов или без них с последующим выделением продукта известным способом.
Тиофосфинилхлориды, содержащие фосфор в цикле, в литературе не описаны и получены впервые.
Пример 1. Дибензилтиофосфинилхлорид.
Смесь 0,653 г моль хлористого бензила, 0,400 г атом белого фосфора и 0,436 г моль сероуглерода нагревают в автоклавной пробирке при 290 С 6 час. Выделяют 18,5 г дибензилтиофосфинилхлорида с т. кип, 160—
165 С/4 мм, т. пл. 129 — 131 С (по литературным данным, т. пл. 130,5 — 131,5" С).
С„l-lт СlР$
Найдено, %. Сl 12,27; 12,12; P 10,79; 10,79.
S 10,94; 10,46
Вычислено, %: Cl 12,63; P 11,04; $11,40.
1п Дибензилтиофосфинилхлорид гидролизуют в соответствующую дибензилтиофосфиновую кислоту с т. пл. 189 — 190 С, которую перекристаллизовывают из смеси этанол-бензол (по литературным данным, т. пл. 190 — 191 С из
15 смеси этанол-бензол) .
CI Найдено, ",,,: P 11,97; 12,03; S 12,33; 12,40. Вычислено, ",,,: P 11,81; S 12,23, Пример 2. P-хлор-P-тиоизофосфинолпп. Смесь 0,086 г моль о-ксилилендихлорида, 0,097 г атом белого фосфора, 0,566 г моль сероуглерода и 0,2 г йода нагревают в автоклавной пробирке при 270 С 8 час. Избыток 25 сероуглерода отгоняют и выделяют 7,3 г P-хлор-P-тиоизофосфинолина с т. пл. 125— 126 С (после возгонки в вакууме). СВН С1Р$. Найдено,,,: С 46,96; 26,90; Н 3,52; 39; 30 Cl 17,97; 18,00; Р 14,55; 14,66; $15,00; 14,94, 221695 Предмет изобретения Составитель И. Головникова Техред Л. К. Малова Корректор А. П. Васильева Редактор Л. А. Ильина Заказ 2835, 20 Тираж 530 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено, оД,: С 4742 Н 3,98; Cl 1750 P 15,28; S 15,82. Пример 3. P-хлор-P-тиоизофосфинолин. Смесь 0,096 г моль о-ксилилендихлорида, 0,97 г атон белого фосфора, 0,51 г моль тиотреххлористого фосфора и 0,2 г йода нагревают в автоклавной пробирке при 270 С 8 час. Избыток тиотреххлористого фосфора отгоняют и выделяют 6,2 г P-хлор-P-тиоизофосфинолина с т, пл. 125 — 126 С (после возгонки в вакууме). Смешанная проба плавится без депрессиии. C8H8CI PS. Найдено, /о: Cl 1732 1724 P 1542 1525 S 15,64; 15,68. Вычислено, о,, : Cl 1749 P 1529 $1582. 1. Способ получения диалкарилтиофосфи. нилхлоридов, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса и использования доступных исходных веществ, смесь белого фосфора, галоидного алкарила и сероуглерода или тиотреххлористого фосфора подвергают нагреванию с последующим выделением продукта известным способом. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 270 — 300 С. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии каталитических количеств йода или йодидов.
