Способ получения галогенангидридов аллилалки.п (арил) тиофосфиновых кислот

 

О П И С А Н И.Е

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07f 9,/34

Заявлено 22Х.1969 (№ 1332776/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.|.1971. Бюллетень ¹ 5

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.III 1971

Авторы изобретения

Н. И. Ризположенский и В. Д. Акамсин

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ АЛЛИЛАЛКИЛ (АРИЛ)ТИОФОСФИНОВЪ|Х КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых соединений †галогенангидрид аллплалкил (арил) тиофосфиновых кислот общей формулы

СН, СН вЂ” СН,. t S

R На1 где R — алкил, арил, На1 — хлор, бром; которые мо ут найти применение в синтезе мономеров, пластификаторов, физиологически активных веществ. Для получения этих соединений использована нс описанная в литературе реакция алкил (арил) дигалоидфосфинов с аллилмеркаптаном.

Процесс ведут в органическом растворителе, например в хлористом метилене, или без него при нагревании до 40 — 100 С.

Пример 1. Получение хлорангидрида аллилфенилтиофосфиновой кислоты.

К 57,7 г (0,32 г люль) фенилдихлорфосфина в 50 л л хлористого метилена в колбе с обратным холодильником и мешалкой прибавляют по каплям в атмосфере углекислого газа

23,8 г (0,32 г-лоль) аллилмеркаптана. После прибавления всего количества аллилмеркаптана реакционную смесь выдерживают при кипении хлористого метилена до прекращения выделения хлористого водорода (около 4 час).

Затем хлористый метилен отгоняют, остаток

2 перегоняют в вакууме. Получают 48 г (69% от теоретического) хлорянпгдрпдя аллплфенилтиофосфиновой кислоты с константами т. кип. 101 — 102" С (0,05 .я.и. рт. ст.); и;"-

5 1 6123. д."о

Найдено, %: P 14,22; S 15,05; CI 1G,50

МКн 62,15.

С и Н|p C I P S.

10 Вычислено, %: Р 14,29; S 14,80; С! 1636;

М Кп 61.90.

П р и м с р 2. Получение xëoðàttïtäðttäà аллилэтилтиофосфиновой Kllc;loTbl.

К 33,6 г (0,256 г люль) этилдихлорфосфина

15 прибавляют по каплям в атмосфере аргоня

19 г (0,256 г люль) аллплмсркяптана. Через

2 час после прибавления всего количества меркаптана реакционную смесь нагревают при

100"С в течение 2 час и перегоняют в вакууме.

20 Получают 24,1 г (56% от теоретического) хлорангидрида аллилэтилтиофосфш|овой кислоты с константами: т. кнп. 102 — 104 С (10 .чл рт. ст.); и-" 1,5448; <1"-с 1,1430.

Найдено, %. P 18,47; S 19,15; СI 21.27;

МК» 46,62.

C;H pCIPS.

Вычислено, %: P 18,37; S 19,02; С! 21,03;

МКо 46,48.

Пример 3. Получение броманп1дрида ял30 лилэтилтиофосфиновой кислоты.

292983

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова

Изд. М 244 Заказ 527,4 Тираж 473 Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб.. д. 4/5

Типография, п р. Сапунова, 2

К 33 г (0,15 г.моль) этилдибромфосфина в

30 мл хлористого метилена прибавляют по каплям в атмосфере аргона 11,1 г (0,15 г моль) аллилмеркаптана и выдерживают при кипении хлористого метилена 3 час.

Затем хлористый метилен отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 17,2 г (54% от теоретического) бромангидрида аллилэтилтиофосфиновой кислоты с константами: т. кип. 122 — 123 С (12 мм рт. ст.); п ро

1,5798; сРо 1,4196.

Найдено, %. P 14,74; S 14,78; МКп 49,94.

СзНгвВгР8.

Вычислено, : P 14,53; S 15,05; МКр 49,74.

Строение полученных соединений подтверждено ИК- и ЯМР-P спектрами.

Предмет изобретения

1. Способ получения галогенангидридов аллилалкил (арил) тиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что алкил(арил)дигалоидфосфин подвергают взаимодействию с аллилмеркаптаном при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 100 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например в хлористом метилене.