Способ получения хлорангидридов алкил(арил) трихлорметилтиофосфиновой кислоты

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

207909

Союз Советских

Соииалнстнческиз

Реслублик

Вне

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 27.Х.1966 (№ 1109836/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

О,lóáëèêoâàío 29.Х11.1967. Бюллетень № 3

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет со делам изооретеннй н открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.26.118 122 222

-312.07(088.8) Дата опубликования описания 16.II.1968

Авторы изобретения

Л. E Дмитриева, К. В, Караванов и С. 3. Ивин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

АЛКИЛ(АРИЛ)ТРИХЛОРМЕТИЛТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ сн, P Cl.

ССlз 1!

Изобретение относится к способу получения соединений общей формулы

Rg

Р— С1, CC1,, |

S где R — алкил(арил).

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза различных фосфорорганических соединений.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что комплексное соединение алкил(арил) трихлорметилтрихлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с этилмеркаптаном при температуре

10 — 100 С как в среде органического растворителя, например хлористого метилена, так и без него.

Прим ер 1. Получение хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 55,0 г комплексного соединения метилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием и 7,5 г свежепрокаленного хлористого калия, а затем по каплям прибавляют 6,8 г этилмеркаптана. Реакция протекает при комнатной температуре. После прибавления всего количества этилмеркаптана содержимое колбы при перемешивании нагревают 30 мин при 50 С, обратный холодильник заменяют на прямой и производят отгонку в вакууме. Продукты реакции собирают в охлажденной ловушке (— 70 С) и приемнике.

При перегонке конденсата выделяют: а) 18,0 г (60% ) хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип.

100 С/2 мм, т. пл. 90 С.

Найдено, %: P 13,34; 13,26; S 14,08; 14,12;

Сl 59,80; 59,68.

Вычислено, %: P 13,35; S 13,65; Cl 60,70, б) 5,0 г (55%) хлористого этила, т. кип, 20 12" С

П р и м ер 2. Получение хлорангидрида этилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.

Реакцию проводят аналогично тому, как это описано в примере 1. Из 45,0 г комплексного соединения этилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием, 7,5 г свежепрокаленного хлористого калия и 6,2 г этилмеркаптана получено: а) 14,8 (60%) хлорангидрида этилтрихлор30 метилтиофосфиновой кислоты, т. кип.

207909

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Техред T. П. Курилко Корректоры: Л. В. Наделяева и В. Г. Ионова

Редактор Г. Гуськова

Заказ 17/8 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

110 C/2 мм; по =1, 5410; d 4 =-1,6524; MR вычислено 48,7; MR найдено 48,3.

Найдено, %. P 13,06; 13,30; S 12,85; 12,75;

Сl 56,98; 57,12.

Вычислено, в/,: Р 12,6; S 13,0; Cl 57,3. б) 3,9 г (60в/о) хлористого этила, т. кип.

12 С.

П р им ер 3. Получение хлорангидрида фенилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.

Из 50,0 г комплексного соединения фенилтрихлорметилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием, 8,3 г свежепрокаленного хлористого калия и 7,6 г этилмеркаптана получено: а) 16,0 г (62p/p) хлорангидрида фенилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип.

125 С/2 мм, т. пл. 100 С.

Найдено, %. P 9,68; 9,70; S 9,98; 10,34;

CI 48,40; 48,02.

Вычислено, в/p .P 10,5; S 10,87; CI 48,3.

Прим ер 4. Получение хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты с применением растворителя (хлористого метилена).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 55,0 г комплексного соедине-ния метилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием и 7,5 г свежепрокаленного хлористого калия и по каплям прибавляют

6,8 г этилмеркаптана. После прибавления всего количества этилмеркаптана содержимое колбы при перемешивании нагревают 30 мин

5 при температуре 50 С. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, затем приливают 50,0 мл хлористого метилена, осадок отфильтровывают (КС1 ° А1С!а). Растворитель отгоняют под вакуумом, а остаток перегоняют. Получено 22,0 г (80/о) хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип. 100 C/2 мл, т. Пл. 90 С.

Найдено, /о. -P 12,76; 12,88; S 13,32; 13,44;

CI 59,79; 59,84.

Вычислено, в/p. P 13,35; S 13,65; Cl 60,7.

1. Способ получения хлорангидридов алкил (арил) трихлорметилтиофосфиновой кислоты, отличающийся тем, что комплексное соединение алкил(арил) трихлорметилтрихлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с этилмеркаптаном при температуре 10 — 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например хлористого метилена.