Способ получения производных 1-оксо-1-хлор•^.__фосфолена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
25614Î
Союз Советокиз
Со@излиатипеаииз
Реоптблии
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 20 т .1968 (№ 1241215/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 12.Vill.1969. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 4.1.1970
Кл, 12о, 26/01
МПК С 071
УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет па пелам изобретений и открытий при Совете Миииатров
СССР
Авторы изобретения
Б. А. Арбузов, А. О, Визель и Ю. Ф. Таренко
;Заявитель
Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова
АН СССР
f ьЩ11 и-.. ° -, 11, 1ИОТ 1,д
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСО-1-ХЛО
ФОСФОЛЕНА
R — р
Известен способ получения .производных
1-оксо-1-хлорфосфолена, заключающийся в том, что треххлористый фосфор подвергаю г взаимодействию с сопряженными диеновыми углеводородами при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом и выделением целевого продукта известным и прием ам и.
Предлагаемый спосоо получения производных 1-оксо-1-хлорфосфолена общей формулы где B, — алкил основан на том, что 2-треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с сопряи енными диеновыми углеводородами в присутствии карбонильного соединения, например ацетона, при нагревании, желательно до 90 — 130 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Выполнение процесса таким образом позволяет упростить его и использовать более доступные исходные соединения.
Пример 1, Получение 1-оксо-1хл ор ф о с ф ол е н а. В предварительно охлажденный до — 10 С автоклав помещают
8б,5 г (l,б моль) охлажденного до той же тем пературы дивинила, 329,7 г (2,4 лоль) трехxëoðèñT0ão фосфора и 139,4 г (2,4 лоль) ацетона.
5 Автоклав нагревают до 120 С и выдержигают при этой температуре 7 час. Затем реакционную смесь переносят в перегонную колбу, удаляют в ваку1ме водоструйного насоса непрореагировавшпе исходные и летучие конеч10 ные вещества, а целевой продукт выделяют фракционной разгонкой. Получают 148 г (б8%) вещества с т. кип. 104 — 10б С (0,07 лтл рт. ст.); по 1,5250; дт 1,3543.
Найдено, %. С 34,82; Н 4,35; Cl 25,94. ЧК о
30,89.
Вычислено для С„НоС1ОР, %: С 35 20;
Н 4,42; Cl 25,97. МЯо 31,34.
Как в этом примере, так и в последующих выход и константы приводятся для аналитически чистых продуктов, очищенных дву- и трехкратной фракционной перегонкой.
Пример 2. П о л у ч е н и е 1-о к с о-1-х л о р3-метилфосфолена. В примерах 2 и 3 автоклав предварительно не охлаждают, ис25 ходные вещества смешивают при комнатной тем пер атуре, Остальные условия синтеза и выделение продуктов аналогичны описанным в примере 1. Из 20,4 г (0,3 лоло) изопрена.
30 82,4 г (О,б лтоль) треххлористого фосфора и
250140
Составитель В. Старовит
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина
Заказ 3554/9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
34,8 г (0,6 моль) ацетона .получают 31,6 г (70 /о) целевого, продукта с т. кип. 96 — 97 С (0,04 мм рт. ст.); np 1,5135; d4 1,2563.
Найдено, %. С 39,98; Н 5,39; Cl 23,60.
MRp 36,04.
Вычислено для С.-НвС10Р, %. С 39,88;
Н 5,35; Сl 23,55. 1Rp 35,96.
Пр им ер 3. Получение 1-оксо-1-хл о р2метилфосфолена. Из 204 г (03 моль) пиперилена, 82,4 г (0,6 моль) треххлористого фосфора и 34,8 г (0,6 моль) ацетона получают
27 г (60 /о) целевого продукта с т. кип. 82—
83 С (0,04 мм рт. ст.); пр 1,5030; d4 1,2369.
Найдено, % . .С 39,78; Н 5,45; Cl 23,45.
MRp 35,97.
Вычислено для С5НзС10Р, /о. С 3988;
Н 5,35; Cl 23,55. MRp 35,96.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных 1-оксо1-хлорфосфолена путем взаимодействия треххлористого фосфора с сопряженными диеновыми углеводородами,при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесса, в реакцию одновременно вводят карбонильное соединение, например ацетон, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 90 — 130 С.
